Вот что я нарыл. Собственно, других книг по GCC я больше и не встречал. Одно время был классный мануал в виде chm файла, но потом он куда то делся и больше я его не видел. Так что качайте что есть :) Тут вначале рассмотрен сам язык Си, хуже конечно чем в оригинале от Кернигана и Ритчи, но зато обьемом поменьше. А дальше идет описание языка Си уже с упором на микроконтроллеры. Довольно кратко, но есть примеры, а это главное. Для PIC описывается компилятор CCS-PICC, а для AVR разобран GCC WinAVR.
Особо меня тут порадовал справочник в конце книги, где кратко расписаны все функции стандартной поставки CCS-PICC и GCC WinAVR с примерами. В общем, выбора у вас нет, раз ленитесь писать на ассемблере, то придется разбираться вот по этой книжке :) Качайте!